烯烴羥汞化為什么是馬氏 反馬氏加成原理

你才不是我的一瞬間2022-12-12 06:01:382284

馬氏規(guī)則加成 和反馬氏規(guī)則加成 的判斷,羥汞化脫汞反應(yīng)具體機理道理是怎樣的,每一步怎樣反應(yīng)?關(guān)于反馬氏規(guī)則,為什么羥汞化脫汞反應(yīng)遵守馬氏規(guī)則?馬氏規(guī)則加成 和反馬氏規(guī)則加成 的判斷 如何判斷反應(yīng)時按照 馬氏規(guī)則加成 還是反馬氏規(guī)則加成?羥汞化水合法。

本文導(dǎo)航

反馬氏加成原理

一般的烯烴的加成反應(yīng)是親電加成,遵循馬氏規(guī)則,氫加在氫多的地方。

有過氧化物作催化劑的時候,烯烴的加成反應(yīng)時自由基反應(yīng),不遵循馬氏規(guī)則,氫加在氫少的地方。

烯烴與水的加成反應(yīng)中,羥汞化水化是遵循馬氏規(guī)則的,硼氫化氧化是不遵循馬氏規(guī)則的。但是兩者機理和親電加成不同。

羥基化是藥物代謝的幾相反應(yīng)

機理;如上圖

得到的是馬氏規(guī)則產(chǎn)物,,H加在含H較多的C原子上,3,3-二甲基-2-丁醇

馬氏規(guī)則是什么其實質(zhì)是什么

這個只做了解,不要求掌握 在有機化學(xué)中,馬氏規(guī)則(也稱作馬爾科夫尼科夫規(guī)則,Markovnikov規(guī)則或Markownikoff規(guī)則)是一個基于扎伊采夫規(guī)則的區(qū)域選擇性經(jīng)驗規(guī)則,其內(nèi)容即:當(dāng)發(fā)生親電加成反應(yīng)(如鹵化氫和烯烴的反應(yīng))時,親電試劑中的正電基團(如氫)總是加在連氫最多(取代最少)的碳原子上,而負(fù)電基團(如鹵素)則會加在連氫最少(取代最多)的碳原子上。[1]這個規(guī)則是由俄羅斯化學(xué)家馬爾科夫尼科夫在1870年提出的。[2][3]

遵循馬氏規(guī)則的反應(yīng):丙烯與溴化氫

除烯烴、炔烴與水、鹵素、鹵化氫、次鹵酸、酸、醇、酚加成的反應(yīng)外,烯烴的羥汞化反應(yīng)、烷氧汞化-去汞反應(yīng)也是符合馬氏規(guī)則的。

馬氏規(guī)則的原因是親電加成反應(yīng)中生成了較為穩(wěn)定的碳正離子。加上一個H+的碳原子會使其他碳原子上引入一個正電荷,形成一個碳正離子。由于誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng),取代基(碳上連接的碳或給電子基團)越多的碳正離子越穩(wěn)定。而加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物會由一個更加穩(wěn)定的中間體產(chǎn)生。所以烯烴加溴化氫時,溴化氫中的氫總是加在連氫最多的碳上,而鹵素基團加在連氫最少的碳上。然而,其它比較不穩(wěn)定的碳正離子仍然存在,通過它們生成的產(chǎn)物是不符合馬氏規(guī)則的,通常是反應(yīng)的副產(chǎn)物。

這個規(guī)則可以概括為“氫多加氫”或“富者愈富,而窮者愈窮”:連氫多的碳會得到另外的氫,而連氫少的碳會得到另外的取代基。對于其他不對稱親電試劑也是如此。正電基團加到取代少的碳上,負(fù)電基團加到取代多的碳上。

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為什么羥汞化脫汞反應(yīng)遵守馬氏規(guī)則

是的,烷氧汞化只是在環(huán)汞化后開環(huán)那一步是在醇溶液中進(jìn)行的,其余與羥汞化相同,并且烷氧汞化比羥汞化更易

舉例說明什么是馬氏加成反應(yīng)

一般的烯烴的加成反應(yīng)是親電加成,遵循馬氏規(guī)則,氫加在氫多的地方.

有過氧化物作催化劑的時候,烯烴的加成反應(yīng)時自由基反應(yīng),不遵循馬氏規(guī)則,氫加在氫少的地方.

烯烴與水的加成反應(yīng)中,羥汞化水化是遵循馬氏規(guī)則的,硼氫化氧化是不遵循馬氏規(guī)則的.但是兩者機理和親電加成不同.

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羥汞化水合法:把烯烴轉(zhuǎn)換成飽和的醇類,炔烴轉(zhuǎn)換成乙烯醇,再經(jīng)過互變異構(gòu)化生成相應(yīng)的醛、酮化合物。

羥和氯化汞不是沉淀,而且氯化汞是能溶于水的,羥和氯化汞只是氯化汞溶于水后汞離子發(fā)生水解后的一種生成物,而且也只是其中一種水解產(chǎn)物,像還有氫氧化汞,氫離子。沒有所謂的最終產(chǎn)物,因為水解只是小范圍的,而且水解反應(yīng)也是一個可逆反應(yīng)。

含義

加在雙鍵碳原子上的基團除了汞以外還有溶劑分子,溶劑為水則引入羥基,為甲醇則引入甲氧基,為乙酸則引入CH3COO基。若與硼氫化鈉反應(yīng),金屬化合物中的碳汞鍵(C-Hg)被還原為碳?xì)滏I(C-H),得到醇、醚和酯該反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率高。

在不對稱烯烴的羥汞化反應(yīng)中,主要生成符合馬氏原則的產(chǎn)物,汞加在雙鍵上烷基較少的碳原子上(由碳正離子中間體的穩(wěn)定性決定,但不發(fā)生重排),主要得到反應(yīng)加成產(chǎn)物,屬于親電加成反應(yīng)。

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